采用非水毛细管电泳-电化学发光/电化学双检测技术（NACE-ECL/EC），对阿托品、山莨菪碱和东莨菪碱三种生物碱进行了分离和检测。此方法不仅操作简单，而且分析速度快。实验中所使用的电泳缓冲溶液为：1 M 醋酸（Hac）、20 mM醋酸钠（NaAc）和2.5 mM四丁基高氯酸铵（TBAP）的乙腈和异丙醇的混合溶液。虽然使用18 cm长的毛细管柱作为分离通道，但是不需要场隔离器的辅助作用，而且分离效率还很高。在最佳的检测和分离条件下，对阿托品、山莨菪碱和东莨菪碱检测的线性范围分别为0.5-50 ?M、5-2000 ?M和 50-2000 ?M。对100 ?M 东莨菪碱、15 ?M 阿托品和 200 ?M山莨菪碱的混合溶液连续进行六次检测，电化学发光强度、电流以及迁移时间的相对标准偏差（RSD）分别小于3.6%、4.5%和0.3%。另外，由于实验中使用了有机缓冲溶液，Pt工作电极不容易被污染，电极不需活化处理。我们使用这种方法还对洋金花提取物中的这三种生物碱进行了分析检测。结果显示，ECL/EC双检测模式可以得到关于被分析物更多的信息，并且有利于区分植物提取物中的被分析物和未知成分。NACE-ECL/EC对于草药中活性成分的定性和定量分析具有潜在性地应用。